Открытие в начале 80-х годов прошлого века связи цитокининовой и дефолиирующей активностей [ 1 ] привело к интенсивному поиску синтетических цитокининов. В основу была положена гипотеза о том, что высокой цитокининой активностью обладают соединения, являющиеся структурными аналогами природного цитокинина - дифенилмочевины, в которой один из фенильных радикалов заменен на остаток гетероцикла. Результатом этого поиска явилось создание препарата цитодеф (ГАС-18) - N-(триазол-4-ил)-N'-фенилмочевины (1), обладающего высокой цитокининовой активностью [2].
Целью настоящей работы явился синтез и изучение биологической активности фенилкарбамоильных производных на основе 1-амино- и 3-амино-1,2,4-триазолов - структурных аналогов цитодефа. Исходные 1-амино-1,2,4-триазол (2) и 3-амино-1,2,4-триазол (3) были получены известными методами [3,4]. При взаимодействии фенилизоцианата с соединением (2) получена N-(триазол-1-ил)-N'-фенилмочевина (4). Однако в случае соединения (3) карбамоилирование протекало исключительно по эндо-циклическому атому азота с образованием 1-фенилкарбамоил-3-амино-1,2,4-триазола (5) (согласно данным спектра ПМР). Такое протекание процесса характерно для реакций ацетилирования и бензоилирования соединения (3) [5,6,7]. В то же время попытка термической перегруппировки карбамоильного остатка в соединении (5) из эндо- в экзо-положение аминотриазольного цикла, что характерно для ацильных производных 3-амино1,2,4-триазола [5,6], не привела к желаемому результату. Поскольку сам 3-аминотриазол и его уреидное производное обладают гербицидной и дефолиирующей активностями [4], было решено проверить активность соединения (5) и фенилкарбамоильного производного незамещенного 1,2,4-триазола - 1-фенилкарбамоил-1,2,4-триазола (6).
Для оценки цитокининовой активности синтезированных соединений использовали стандартный тест, где активность устанавливалась по влиянию испытуемых веществ на прорастание семян салата при повышенной температуре. Испытуемые вещества брали в интервале доз 10-3-10-5%. В качестве эталона использовали соединение (1), цитокининовая активность которого была ранее хорошо изучена [2,8]. Как оказалось соединения (4,6) обладали цитокининовой активностью, сопоставимой с эталоном, а соединение (5) эталону существенно уступало.
Литература
1. Баскаков Ю.А., Шаповалов А.А.и др. О взаимосвязи рострегулирующей
активности и фитотоксичности синтетических цитокининов. ДАН СССР. 1981.
т. 257 № 6. с. 1514-1516.
2. Шаповалов А.А. и др. Соли 1-фенил-3-(1.2.4-триазол-4-ил)мочевины,
обладающие свойством регуляторов роста растений. А.с. №1732651(РФ) Б.И. 1992. №14. с.25.
3. Laus G, Kloster W. Synthesis of 1-amino-1-H-1,2,4-triazoles, Synthesis,1989, №4,269-272.
4. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов, Москва, изд. "Химия", 1974, с. 660.
5. Tamas Somorai, Geza Szilagyi & all, New Acylated 1,2,4-Triazoles as
Antiviral Agents, Arch. Pharm. (Weinheim) 319, 238-242 (1986).
6. Norton P. Peet, Larry E. Baugh & all, 3-(1H-Tetrazol-5-yl)-4(3H)-qunazolone
Sodium Salt (MDL 427): A New Antiallergic Agent, J.Med.Chem.,1986, 29, 2403-2409.
7. Anneta Dzygiel, Elzbieta Nasiukiewicz and Barbara Rzeszotarska, Acetilation
of 5-Amino-1H-[1,2,4]triazole Revisited, J.Agric.Food Chem. 2002, 50, 1383-1388.
8. A.A.Шаповалов, Н.Ф.Зубкова,
Отечественные регуляторы роста растений, АГРОХИМИЯ, 2003, №11, с.33-47.
